色谱三种定量方法优缺点和适用情况说明

一、外标法定量

使用前提：能够精确进样，有合适的标准样品。

操作方法：确定进样量的条件下，进样分析标准样品，得到待测组分峰面积，计算得到待测组分的绝对校正因子。

在与标准样品进样量相同的情况下，进样分析待测样品，得到待测组分峰面积，乘以绝对校正因子，得到组分含量。

计算公式：

特点：一次进样得到结果。不同组分单独计算。多组分分析需要多组分标样。

特别情况：有时候采用多点校正，用标准曲线法计算结果。标准曲线法，可以看做是外标法的一个延伸。

适用情况：带定量环的气体分析，带自动进样器的液体分析。

二、归一化法

我们可以用外标法测定进样不准确的样品，根据总浓度偏离100%的情况，对测量结果进行修正，修正后即可得到正确进样量下的真实值。这就是归一化法。简单说就是：

分子，就是外标法下待测组分的浓度；分母则是所有组分外标法测定浓度之和。利用浓度和，消除了进样量体积错误导致的误差。

归一化法因此摆脱了外标法对进样量一定的要求。但归一化法也带来的一个问题：所有组分之和必须是准确的，也就是说，这一次进样，必须能够分析出样品中的所有组分。如果其中部分组分不能分析，而且含量未知，那么就无法进行修正了；如果这部分组分通过其他方法已经正确定量，那么我们可以进行部分修正，归一化到100%减去这个数值的结果。这一公式，充分说明的归一化法的特点

特点：一次进样得到结果。不需要精确进样量。所有组分结果同时得到。

缺点：必须所有组分都出峰，并且已知校正因子（可以用混合标样一次分析得到绝对校正因子，也可以直接用相对校正因子哦）。或者不出峰组分含量已知（用部分归一化）。

特别情况：当所有组分的相对校正因子相同的时候，可以直接用面积进行计算，这时称为百分比法。例如FID检测器利用质量分数计算烃类含量，即可使用百分比法。这时计算所有组分含量的时候简单易行，即使能够精确进样量，也经常直接使用百分比法来计算了。

使用情况：能够得到所有组分相对校正因子，所有组分都出峰，特别是进样量无法精确控制的情况下。例如液体注射器手动进样，气体气密注射器手动进样，惰性气体或溶剂稀释进样（不考虑溶剂峰）等情况下。

三、内标法定量

内标法的操作方法是这样的：首先称取一定量（W）的未知样品，然后在里面定量（Ws）的加入某个未知样品中不含的组分，然后混合均匀，取出部分混合后的样品，用色谱分析，得到加入组分峰面积As和待测组分峰面积Ai。那么，待测组分的含量就可以用下面公式计算了：

Ci%=Ai/As*Gi/s*Ws/W

内标法可以做到外标法和归一化法都无法做到的复杂情况下的定量。那就是：进样量不能精确，所有组分也不见的都出峰。

特点：一次进样得到结果，不需要精确进样量，一次分析一个或多个组分。

缺点：需要前期称量处理，引入了可能的称量误差，操作步骤明显复杂化。

特别情况：当样品中多个含量差异较大、或出峰时间差异较大的组分需要同时定量的时候，需要选择多个内标物。溶液态样品，当所有组分都出峰，但溶剂峰明显过大超载造成响应值脱离线性的情况下，也应采用内标法。

使用情况：能够得到内标组分和待测组分的相对校正因子，能够找到合适的内标物，进样量无法精确控制而且所有组分不都出峰的情况下。例如液体注射器手动进样，气体气密注射器手动进样，惰性气体或溶剂稀释进样（不考虑溶剂峰），且不是所有组分都出峰等情况下。

 简单说，什么时候用内标呢？1、外标和归一化都解决不了。2、能够找到一个合适的内标物。

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