春季新茶上市，如何检测茶叶中的氟离子含量？

    又到一年春茶上市季节，春茶，特别是早期的春茶，往往是一年绿茶中品质最佳的。春季温度适中，雨量充分，再加上茶树经过了半年冬季的修养生息，使得春季茶芽肥硕，色泽翠绿，叶质柔软，且含有丰富的维生素，特别是氨基酸。不但使春茶滋味鲜活且香气宜人富有保健作用。
    中国茶文化历史悠久，做为地地道道的“国饮”，茶在中国人心中占据着十分重要的位置,饮茶具有一定的保健作用，但是却很少有人关注茶叶里一种毒素“氟”。氟是人体必需的一种元素，微量元素与人的健康有密切关系，在缺氟的地区，儿童龋齿患病率偏高，老人跌跤易骨折，但长期摄入过量氟化物会使人体中毒，甚至可能导致癌症、神经疾病以及内分泌系统功能失常，下面我们就介绍一下雷磁是如何检测茶叶中氟离子的含量的。
 

一 “饮茶型氟中毒“是怎么回事？
    国人普遍有饮茶习惯，饮茶是人体摄取氟的重要途径。中国营养学会推荐的氟适宜摄入量成人为1.5mg.d-1,可耐受摄入量（UL）成人为3.0mg.d-1,稍微过量就对人体健康有害。饮茶型氟中毒症状的出现及对人体的损害是一个缓慢而不易察觉的过程。
    茶中氟含量是随叶龄的增长而提高，茶叶中的氟主要来源于土壤和大气。氟广泛分布在自然界中，在我国氟的土壤背景值为453mg/Kg,范围值为91-1012mg/Kg，土壤中的氟直接影响作物中氟的含量。春季新叶萌发，开始累积环境中的氟，所以在春季采摘茶叶的时间越早、茶尖越嫩，其氟含量越低。相反，砖、边茶是用茶的粗老叶片、叶梗加工而成的，氟含量是一般商品茶的100～200倍，而且越是存放时间久远的劣质茶叶，其含氟量越高。茶叶经沸水浸泡后，叶片中的氟迅速溶出，若用煎煮的方法，则溶出量更大。我国农业部NY659-2003《茶叶中铬，镉，汞，砷及氟化物限量》对茶叶中氟化物含量作出规定：每公斤茶叶中氟化物含量应低于200mg。

二 茶叶中氟离子含量的检测
    茶叶中氟含量的测定有很多方法，常见的有离子选择电极法，分光光度法，离子色谱法，气相色谱，液相色谱等。标准中提到测定茶叶中氟离子的方法：一种是参考GB/T5009.18-2003 《食品中氟含量的测定》。标准中提供了茶叶中无机氟的测定方法有比色法和离子选择性电极法。另一种是2004年发布的NY/T838-2004 《茶叶中氟含量的测定》，采用了离子选择性电极法进行测试的。目前我国的行业标准NY659-2003规定了茶叶中氟含量的限量为200mg/Kg，并要求按照GB/T5009.18-2003 《食品中氟含量的测定》。此外，离子色谱法是一种新兴的技术，近年来被广泛的用在各种物质的检测。下面我们就来比较一下三者的优缺点。
 

2. 测量前的准备工作

1) 样品制备：
    称取1.00g研磨粉碎过20目筛的试样，置于50mL容量瓶中，加10mL盐酸（1+11），密闭浸泡提取1h（不时轻轻摇动），应尽量避免试样粘于瓶壁上。提取后加25mL总离子强度缓冲剂，加水至刻度，混匀，备用。

2) 氟离子电极和离子计的准备：
离子计：雷磁PXSJ-216F型离子计
电极：【方案一】REX 7101氟离子复合电极；或【方案二】PF-1-01氟离子电极，217-01参比电极。（氟离子选择电极在使用前，应在含10-3 mol/L F-溶液中活化约30 min）。

3) 氟校准溶液和离子强度调节剂溶液的准备：
    氟标准溶液：准确称 取0.2210g经95℃-105℃干燥4h冷至室温的氟化钠，溶于水，移入100mL容量瓶中，加水到刻度，混匀。置冰箱中保存，1mL相当于1.0mg氟。逐级稀释配制成氟离子标准溶液：1mL相当于100ug氟标准使用液：1mL相当于10ug氟标准使用液。
    总离子强度缓冲剂：乙酸钠溶液（3mol/L）与柠檬酸钠溶液（0.75mol/L）等量混合。
 
3. 测量过程
1) 标准曲线法：将氟离子电极和参比电极与仪器连接，将电极放入标定溶液中，输入标称值，选择浓度单位，等读数稳定后确认标定，将电极洗净，重复上述操作，进行剩余标定溶液的标定。标定后，进行剩余样品溶液的测定。
2) 已知增量法：将氟离子电极和参比电极与仪器连接，将电极放入样品溶液中，等读数稳定后确认测量。用移液枪移取100uL 1mg/mL 氟标准溶液加入到样品溶液中，等读数稳定后确认测量，仪器计算出样品中氟离子浓度。
 
4. 测试过程中的注意事项
1) 直接校准法可在样品很多的时候使用，电极进行标定后，可以直接读出样品中被测离子的浓度，适合大批量样品的测定。当样品中氟离子含量较低，同时存在较严重的干扰离子时，可选择使用标准添加法（已知增量法）进行测定。
2) 标定和测量都需在搅拌条件下进行，转速保持稳定。
3) 精确测定时，离子选择性电极建议每2小时校准一次。
4) REX 7101氟离子复合电极是最新推出的高端复合电极，配合氟离子测定专用离子强度调节剂，可获取更好的测试效果。