影响气相色谱仪定量分析准确度因素有哪些？

  本文主要说明影响气相色谱仪​定量分析准确度的因素有哪些以及如何解决。

1、色谱柱

色谱柱使用一段时间后，会导致进样口内衬管污染以及色谱柱头的污染。进样口内衬管污染物主要来自未被气化的样品杂质以及从进样垫下脱落的硅橡胶细颗粒，这些杂质和颗粒会对待测样品产生吸咐作用，从而影响分析结果的准确度。色谱柱频繁使用，特别是连续恒温操作后，样品中的杂质会积聚在柱内，导致基线漂移和噪声增大，也会影响定量分析结果。

解决措施：对于毛细管色谱柱，每进200个样品左右，需截掉20cm左右毛细管柱，以确保定量分析的质量。对于填充柱，使用一段时间后，要对柱头进行清理，更换前部的填充石英棉，另外，要定期老化柱子，以消除柱内积聚的污染物，确保分离性能完好。

2．检测器的特性

不同类型的检测器影响其工作稳定性的因素不同，氢火焰离子化检测器因稳定性好，灵敏度高、响应时间快，对载气流速和水分都不敏感，它的稳定性主要受燃气——氢气和空气的比例和流速的影响。

解决措施：为保证分析结果的重现性，就要求氢气和空气的流速比一定要平稳。电子俘获检测器的稳定性主要受载气流速和纯度的影响，载气的流速必须大于一定值，其饱和基流或基频才会趋向稳定，但是过高的载气流速又会降低检测器的灵敏度。根据样品的性质选择合适的检测器工作参数和色谱分析条件，使色谱分析引起的误差降到最低。

3．色谱条件的稳定性

色谱分析中柱温、载气流速、辅助气流速、检测器温度都会影响色谱峰面积和峰高的检测，从而影响定量，所以色谱条件的稳定性很重要，尤其是用外标法定量时，对色谱条件稳定性的要求更高。

解决措施：在色谱定量分析中，每次进样时尽可能使色谱条件保持一致。

4．吸附和分解现象

样品在气化室内被吸附和分解会影响定量的结果。

解决措施：通常采用石英衬管或衬管进一步硅烷化处理以减少吸附，气化室的温度必须合适，一般比柱温高50～100 ℃，以保证所有组分瞬间气化，但也不宜过高，以防止样品分解或发生化学反应引起定量误差。

5、峰面积法和峰高法的判断和选择

色谱定量的基础是色谱峰面积或峰高，为了获得准确的定量，首先必须准确判断基线，其次要求有很好的色谱分离。相对而言，用峰高定量对分离度的要求比用峰面积定量低。

解决措施：在分离度低的情况下，宜用峰高定量；保留时间短、半峰宽窄的峰，其半峰宽测定误差相对较大，所以也宜用峰高定量。但是，用归一化法和程序升温时宜用峰面积定量；在峰形不正常时也必须用峰面积定量。

6、样品和标准品的制备和储存

样品制备常用的方法有：溶解（或提取）、浓缩、萃取、预分离、衍生化等。在样品制备过程中，要把干扰待测组分定量的物质尽可能地分离出去。待测组分不能（或尽量少）发生任何损失，这是影响定量分析结果准确度的主要因素。

解决措施：可以通过回收率实验进行检验。

样品储存是否妥当，也是影响色谱定量分析结果准确度的一个因素

解决措施：制备好的样品应尽可能立即进行色谱分析，必须储存时，一定要低温、干燥、避光储存。作为标准溶液使用的标准物质其纯度要求很高，应避免使用纯度不符合要求的试剂，国家标准物质中心有各种标准试剂可供选择；选择与样品浓度要求相适应的天平，尽可能使用高精度的天平，把由于天平使用带来的称量操作误差降至最低。

7、进样的重复性

在用注射器进样时，进针的快慢、进针的位置、深度以及操作人员的熟练程度都会影响进样的准确性和重复性。

解决措施：对于沸程宽的液体样品，进针应快，退针稍慢，以防止难挥发的组分在退针时还没有完全进入柱子而随退针时跑出，而如果进针速度慢就容易造成峰形拖尾和分步气化现象。要经常检查进样垫，如果漏气，也会造成样品的损失。自动进样器可以消除人为误差。

（文章来源实验与分析）

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